關鍵詞 | 膦配體 手性 合成及應用
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手性膦配體在金屬不對稱催化反應中起著至關重要的作用,不僅是手性膦配體產生手性誘導和選擇性控制的源泉,同時也是調節(jié)手性催化劑的催化活性和穩(wěn)定性的核心要素。
經過近半個世紀的發(fā)展,過渡金屬催化的不對稱反應已成為合成手性化合物最有效的方法之一。在不對稱催化中,手性配體起著至關重要的作用,一方面它控制著反應的立體化學,另一方面它調節(jié)著手性催化劑的催化活性和穩(wěn)定性,因此高效、高選擇性手性配體的設計與發(fā)展便成為不對稱催化的關鍵要素。
在諸多的手性配體中,手性膦配體是研究得最早,應用最廣泛的一類配體,并已有成功應用于工業(yè)化生產的范例。
近50年來,設計和發(fā)展高效的新型手性膦配體及其金屬催化劑始終是不對稱催化研究的核心內容之一,其進展對手性農醫(yī)藥、環(huán)境科學、香料以及功能材料等與國民經濟相關的學科發(fā)展起著不可忽視的推動作用。
至今,手性膦配體化學仍是一個具有強大生命力的研究方向。新型手性膦配體仍在不斷被設計和發(fā)展出來。
圖:近40年里發(fā)表的手性膦配體數據一覽表
(經web of science檢索關鍵詞——chiral phosphine)
為便于讀者更多地了解手性膦配體的發(fā)展,“磷科學前沿與技術叢書”中設置了《手性磷配體合成及應用》分冊,期望能夠在手性膦配體化學研究方面對大家的學習和研究工作有所幫助。
本書為“磷科學前沿與技術叢書”分冊之一。主要介紹了手性膦配體及其不對稱催化反應應用,簡明扼要地總結了國內外近30年來關于手性膦配體的研究進展,并為了讀者更好地了解和合成其中一些膦配體,單獨提供了30余類手性膦配體的合成過程和具體應用反應實例。
? 介紹手性膦配體及其不對稱催化反應應用,從新的視角總結和描述手性膦配體的歷史與發(fā)展
? 系統(tǒng)介紹膦配體的結構特點、分類、制備方法
? 包括:手性單齒膦配體、手性雙膦配體、手性膦-雜原子雙齒配體、手性多官能化多齒型膦配體等
? 并探討了若干手性膦配體的合成與應用實例
本書適合化學、化工、材料、醫(yī)藥、環(huán)境、農藥、生命科學及相關專業(yè)大專院校師生、科研人員參考閱讀。
本叢書可以作為國內從事磷科學基礎研究與工程技術開發(fā)及相關交叉學科的科研工作者的常備參考書,也可作為研究生及高年級本科生等學習磷科學與技術的教材。書中列出大量原始文獻,方便讀者對感興趣的內容進行深入研究。
期望本叢書的出版更能吸引并培養(yǎng)一批青年科學家加入磷科學基礎研究這一重要領域,為國家新世紀磷戰(zhàn)略資源的循環(huán)與有效利用發(fā)揮促進作用。
「“十四五”時期國家重點出版物」
「磷科學領域的綜合工具書」
徐利文 編著
責任編輯:曾照華
書號:978-7-122-41911-8
定價:198.00元
徐利文,教授,博士生導師,現(xiàn)為杭州師范大學研究生院院長。
長期從事手性配體設計與合成、均相催化及其學科交叉性的不對稱催化化學及有機硅化學及材料領域的研究,發(fā)展的新型手性膦配體及其高效催化體系解決了若干碳手性、軸手性及硅手性的控制難題,形成多維度硅基催化合成化學的研究成果。在Acc. Chem. Res.、Angew. Chem. Int. Ed.、Nat. Commun.、等高質量學術期刊發(fā)表學術論文200余篇。為浙江省首批高校高水平創(chuàng)新團隊-有機硅化學創(chuàng)新團隊負責人,先后以排名第一或唯一獲得The Thieme Chemistry Journal Award (2015)、獲得浙江省自然科學獎2項(2015,2018)和技術發(fā)明獎1項(2022),近年來還先后獲得第六屆中國均相催化青年獎和中國氟硅協(xié)會杰出成就獎。
1 緒論 001
1.1 手性膦配體的發(fā)展簡史 002
1.2 手性膦配體的基本知識 004
1.3 手性膦配體的結構與分類 005
1.4 膦配體與過渡金屬的配位反應 006
1.5 不對稱催化反應簡介 006
參考文獻 009
2 手性單齒膦配體 013
2.1 單齒叔膦配體 014
2.1.1 環(huán)磷聯(lián)萘骨架叔膦配體(BINEPINE) 016
2.1.2 環(huán)磷螺環(huán)骨架叔膦配體(SITCP) 020
2.1.3 非環(huán)聯(lián)萘骨架叔膦配體(MOP) 022
2.1.4 磷雜二氫苯并呋喃骨架叔膦配體 024
2.2 亞磷酸衍生物單磷配體 029
2.2.1 聯(lián)萘二酚骨架 030
2.2.2 螺環(huán)二酚骨架 034
2.2.3 酒石酸衍生的二醇骨架 038
2.3 單膦手性配體的小結及延伸閱讀 046
參考文獻 046
3 手性雙膦配體 053
3.1 軸手性雙膦配體 054
3.1.1 聯(lián)萘及八氫聯(lián)萘骨架 054
3.1.2 聯(lián)苯及聯(lián)芳雜骨架 057
3.1.3 軸手性雙膦配體的應用 062
3.2 手性螺環(huán)雙膦配體 137
3.3 碳手性雙膦配體 141
3.4 二茂鐵雙膦配體 144
3.5 磷手性雙膦配體 146
3.6 膦-亞磷酸酯及膦-亞磷酰胺酯 149
參考文獻 152
4 手性膦-雜原子雙齒配體 167
4.1 手性膦-雜原子雙齒配體的合成 168
4.1.1 膦/氮配體 168
4.1.2 膦/硫配體 199
4.1.3 膦/氧配體 203
4.2 手性膦-雜原子雙齒配體的應用 207
4.2.1 烯丙基化反應 207
4.2.2 氫化反應 210
4.2.3 共軛加成反應 212
4.2.4 環(huán)加成反應 214
4.2.5 芳基化反應 216
4.2.6 氫硅化反應 217
4.2.7 A3偶聯(lián)反應 218
參考文獻 219
5 手性多官能化多齒型膦配體 231
5.1 多官能化單膦配體 232
5.1.1 多官能P,N配體 233
5.1.2 多官能P,O配體 238
5.1.3 多官能含S多齒單膦配體 239
5.1.4 多官能化P,N,N型手性配體 246
5.1.5 多官能化N,P,N型手性配體 250
5.1.6 多官能化P,O,O型手性配體 250
5.1.7 多官能化P,N,O型手性配體 253
5.1.8 多官能化P,N,S型手性配體 257
5.1.9 多官能化N,P,O型手性配體 257
5.2 多官能化雙膦配體 260
5.2.1 P,P,N和P,N,P型手性配體 260
5.2.2 P,P,N,N型多齒配體 264
5.2.3 P,N,N,P型配體 266
5.2.4 N,P,P,N型多齒配體 270
5.3 P,P,P型三齒配體 272
參考文獻 274
6 手性膦配體的合成及應用實例 287
6.1 手性單膦配體的代表性合成及應用實例 288
6.1.1 Ph-BINEPINE配體的合成及應用實例 288
6.1.2 Monophosphine-olefin配體的合成及應用實例 292
6.1.3 Ding’s secondary phosphine oxide(SPO)配體的合成及應用實例 295
6.1.4 Taddol類亞磷酰胺配體的合成及應用實例 301
6.1.5 Me-BI-DIME配體的合成及應用實例 304
6.1.6 N-芳基亞磷酰胺配體的合成及應用實例 307
6.1.7 Feringaphos配體的合成及應用實例 309
6.2 手性雙膦配體的代表性合成及應用實例 313
6.2.1 BINAP配體的合成及應用實例 313
6.2.2 SegPhos配體的合成及應用實例 316
6.2.3 Spiro Diphosphines(SDP)配體的合成及應用實例 319
6.2.4 Spiroketal-based diphosphine(SKP)配體的合成及應用實例 323
6.2.5 C3-TunePhos配體的合成及應用實例 327
6.2.6 DuanPhos配體的合成及應用實例 331
6.2.7 QuinoxP配體的合成及應用實例 335
6.2.8 DuPhos配體的合成及應用實例 338
6.2.9 DIOP配體的合成及應用實例 341
6.2.10(S,S)-f-Binaphane配體的合成及應用實例 344
6.2.11 Josiphos配體的合成及應用實例 347
6.2.12 DIPAMP配體的合成及應用實例 350
6.2.13(R,S)-Binaphos配體的合成及應用實例 353
6.3 手性膦-雜原子雙齒配體的代表性合成及應用實例 358
6.3.1 iPr-BiphPHOX配體的合成及應用實例 358
6.3.2 MeO-MOP配體的合成及應用實例 362
6.3.3 PHOX配體的合成及應用實例 366
6.3.4 SIPHOX配體的合成及應用實例 368
6.3.5 TF-BiphamPhos配體的合成及應用實例 374
6.3.6 Spiro Phosphino-oxazine配體的合成及應用實例 378
6.4 手性多官能化多齒型膦配體的代表性合成及應用實例 383
6.4.1 Xing-Phos配體的合成及應用實例 383
6.4.2 Tao-Phos配體的合成及應用實例 387
6.4.3 HZNU-Phos配體的合成及應用實例 392
6.4.4 Ming-Phos配體的合成及應用實例 396
6.4.5 由金雞納堿衍生的手性膦酰胺配體的合成及應用實例 400
6.4.6 Fei-Phos配體的合成及應用實例 402
6.4.7 SIOCPhox配體的合成及應用實例 406
6.4.8 Trost配體的合成及應用實例 410
索引 412
期望本叢書的出版能吸引并培養(yǎng)一批青年科學家加入磷科學基礎研究這一重要領域,為國家新世紀磷戰(zhàn)略資源的循環(huán)與有效利用發(fā)揮促進作用。
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